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微通道反应器中合成二硝基萘的连续流工艺

时间:2024-04-30 14:13:21 作者:小编 点击:

萘的硝基化合物主要包括 α-硝基萘( α-NN) β- 硝基萘( β-NN) 15-二硝基萘( 15-DNN) 18-硝基萘( 18-DNN) 它们都是重要的化学中间 被广泛应用于染料颜料及高能材料等的制备其中15-DNN 可 制 备 15-萘 二 异 氰 酸 酯 ( 15- NDI) ,进而用作合成高性能聚氨酯材料的主要原 ; 18-DNN 可制备 18-萘二氨( 18-NDA) ,18- NDA 为一种重要的染料中间体主要用于生产溶剂型染料 C.I.溶剂橙 60 C. I.溶剂红 135目前国内外工业化生产二硝基萘的工艺仍是 以萘或硝基萘为原料采用传统的硝硫混酸硝化法 在间歇反应釜中进行硝化反应硝化反应是一 种液-液非均相的快速强放热反应过程温度越高硝 化反应速度越快反应产生的大量气体以及热量则 会在短时间内释放极易造成因温度失控而导致爆 炸事故的发生间歇操作的液-液非均相的快 速强放热反应过程在精确控制反应温度以及高效 快速混合等方面都较难实现萘是一种比苯更加 容易被硝化的芳香族化合物硝化过程中放热剧 因此在实际的间歇式生产中一般是先投入反应 底物再逐渐滴加硝化剂同时辅以冷冻盐水降温 以防止剧烈放热但是物料接触的瞬间也会因反应 放热而产生一定的副产物; 同时这种加料方式使 先加入的物料的停留时间过长而生成副产物导致 收率和选择性下降硝化反应工艺的连续化一直 是该领域技术革新的努力方向近十几年来随着微化工技术的飞速发展微通 道反应器技术在全球的化学合成研究和应用中引起 了广泛的关注相对常规反应器微通道反应器 具有微型化的通道尺寸能够提供快速混合而缩短反 应时间倍增的换热比表面积可以实现快速传热并保 持恒温反应温度的精确控制可以很好地消除局部过 热现象所以微通道反应器在强放热反应中的应 可以很好地解决常规反应器中强放热反应的瓶颈 问题———传热传质从而可以降低生产危险性提高 生产效率此外微通道反应器具有的数增放大特性使得装备的量产化能力非常可观11文献7报道研究人员采用 3 种微混合器连接 管式反应器对萘的硝化进行研究采用 N2O5 或者 HNO3 为硝化剂1 mL/min 的流速在-10 ~ 50 ℃停留 15~ 45 s结果显示硝化产物主要为 α-NN但研 究人员对微反应器中萘的二硝化工艺未深入探索为了对传统工艺进行连续化改造结合前期研 究工作的基础12-15笔者采用 G1 型脉冲混合结构 的微通道反应器为实验装备以萘和硝酸为原料硝 化制备二硝基萘研究其连续化新工艺考察硝酸 浓度反应温度物料的摩尔比进料流速等因素对 二硝基萘收率及选择性的影响优化工艺参数获得最佳的合成条件为其后续的实际生产应用奠定基础